Μεγάλο ματς έγινε στην Γερμανία, με την Αθλέτικ Μπιλμπάο να φεύγει νικήτρια με 2-4 από την έδρα της Σάλκε. Οι Βάσκοι προηγήθηκαν στο 20′ με τον Γιορέντε, ο Ραούλ με δυο γκολ (22′, 60′) έδωσε το προβάδισμα στους Γερμανούς, όμως ο Γιορέντε στο 73′ έφερε το ματς στα ίσια (2-2) και ο Οσκαρ Ντε Μάρκο στο 81′ έκανε το 2-3 και στις καθυστερήσεις οι Βάσκοι έκαναν το 2-4 με τον Μουνιαίν!
Τα “Λιοντάρια” της Λισσαβόνας με γκολ των Ισμαϊλοφ στο 51′ και Ινσούα στο 64′ νίκησαν με 2-1 τη Μέταλιστ, καθώς οι Ουκρανοί μείωσαν στις καθυστερήσεις με πέναλτι του Χαβιέρ. Στην Ολλανδία η Αλκμααρ προηγήθηκε στις καθυστερήσεις του πρώτου ημιχρόνου με τον Χόλμαν, με την Βαλένθια να ισοφαρίζει στο 51′ με τον Μεχμέτ Τοπάλ σε 1-1. Ωστόσο, ο Μάρτενς στο 79′ έκανε το 2-1 για τους Ολλανδούς. Στην Μαδρίτη, ο Φαλκάο έδωσε γρήγορα το προβάδισμα στην Ατλέτικο με γκολ στο 9ο λεπτό, με τον Ντιούφ να ισοφαρίζει για το Αννόβερο στο 38′ σε 1-1. Ομως, οι γηπεδούχοι δεν είχαν πει την τελευταία τους λέξη και με τον Σάλβιο στο 89′ πήραν τη νίκη με 2-1.
Αναλυτικά τα αποτελέσματα των πρώτων προημιτελικών:
Άλκμααρ – Βαλένθια 2-1 (45’+1 Χόλμαν, 79′ Μάρτενς / 53′ Μεχμέτ Τοπάλ)
Σάλκε – Μπιλμπάο 2-4 (22′, 60′ Ραούλ / 20′, 73′ Φ. Γιορέντε, 81′ Ντε Μάρκος, 93′ Μουνιαΐν)
Σπόρτινγκ – Μέταλιστ 2-1 (51′ Ισμαΐλοβ, 64′ Εμιλιάνο Ινσούα / 91′ πέν. Κλέιτον Χαβιέρ)
Ατλέτικο – Ανόβερο 2-1 (9′ Φαλκάο, 89′ Σάλβιο / 38′ Μαμ Ντιούφ)